什么是PID光離子化傳感器?
光離子傳感器(PID)是一種利用高能量紫外光將檢測(cè)物從分子狀態(tài)離子化成離子和電子的傳感器,用于檢測(cè)低濃度的揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)和少量的氣態(tài)無(wú)機(jī)物質(zhì)。光離子化傳感器(Photo Ionization Detector)由紫外光源和氣室構(gòu)成。PID 中激發(fā)待測(cè)氣體離子化的源頭就是電離室中的紫外燈,被測(cè)氣體到達(dá)氣室后,被紫外燈發(fā)射的紫外光電離產(chǎn)生電荷流,氣體濃度和電荷流的大小正相關(guān),測(cè)量電荷流即可測(cè)得氣體濃度。紫外發(fā)光原理與日光燈管相同,只是頻率高,能量大。
PID是如何工作的?
PID-A1和PID-AH通過光電離檢測(cè)(PID)測(cè)量空氣中的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs),如下圖所示。將測(cè)試氣體(1)提供給光電離電池頂部的?膜過濾器,并自由擴(kuò)散進(jìn)出由過濾器、外殼壁和UV燈窗組成的底層腔室。該燈發(fā)射出高能UV光子(箭頭所示),通過窗戶傳輸。當(dāng)光子 被分子吸附時(shí),在腔室中發(fā)生光電離,產(chǎn)生兩個(gè)帶電離子,一個(gè)帶正電,X+,一個(gè)帶負(fù)電,Y-(2a)。陰極和陽(yáng)極電極之間產(chǎn)生電場(chǎng),吸引離子(2b)。所產(chǎn)生的電流與VOC的濃度成正比,測(cè)量并用于確定氣體濃度。PID-A包括第三個(gè)柵欄電極(專利),以確保放大的電流不包括其他電流源(如室壁上的冷凝水)的顯著貢獻(xiàn)。
什么是揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)??
揮發(fā)性有機(jī)化合物,或VOC,是一種含碳的化學(xué)物質(zhì),在環(huán)境溫度下會(huì)顯著或完全蒸發(fā)。
PID檢測(cè)到哪些揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)???
大多數(shù)VOCs可以通過PID檢測(cè)到。值得注意的例外是低分子量碳?xì)浠衔?。每個(gè)VOC都有一個(gè)特征閾值光能量(光子能量),當(dāng)指向VOC時(shí),會(huì)使其分裂成離子。這被稱為電離勢(shì),或IP。如果光子能量大于IP的光與氣體樣品相互作用,則VOCs被電離(從而被檢測(cè)到)。 探測(cè)器中產(chǎn)生的峰值光子能量取決于所使用的PID燈:氙=?9.6?eV,氘=?10.2?eV,氪=?10.6?eV,氬氣=?11.7?eV。因此,使用氬氣燈可以檢測(cè)到最大范圍的揮發(fā)性化合物,而使用氙燈可以增加選擇性。窗口的不穩(wěn)定性意味著Alphasense不推薦也不提供11.7eV的燈。特定類型的燈通常不會(huì)在光譜指紋上發(fā)生變化,因此對(duì)特定氣體(如苯)對(duì)特定燈(如氪)的相對(duì)響應(yīng)不會(huì)因燈而異。但是,燈的強(qiáng)度確實(shí)在一定程 度上有所不同,從而導(dǎo)致對(duì)校準(zhǔn)氣體的絕對(duì)響應(yīng)存在差異。
與任何其他檢測(cè)器一樣,PID測(cè)量化合物的充分揮發(fā)性也是必不可少的。一個(gè)相當(dāng)大的分子,如α蒎烯(松節(jié)油的一種成分),在20℃ 時(shí),在空氣中以5000ppm的濃度飽和;這是該化合物通常會(huì)被檢測(cè)到的最大濃度。一些化合物,例如,機(jī)械油和農(nóng)用化學(xué)品在環(huán)境溫度下只產(chǎn)生幾個(gè)ppm的蒸汽;而在空氣中檢測(cè)這些化合物則更加困難。應(yīng)用筆記AAN?305列出了VOCs的通用名稱和它們對(duì)氪燈的靈敏度,最常見的燈和PID- A1和PID- AH標(biāo)配的燈。
哪一種燈最好??
燈的選擇取決于目標(biāo)氣體、選擇性要求和燈壽命的考慮。通常使用氪燈,因?yàn)樗撵`敏度高。
氙氣燈(9.6?eV)
檢測(cè)到許多含有至少6個(gè)碳原子('?C6?')或更多的芳烴和不飽和VOCs。有時(shí)使用氙燈是一個(gè)優(yōu)勢(shì),可以確保對(duì)BTEX等化合物的檢測(cè) 更具選擇性。如果需要,可以訂購(gòu)9.6eV的燈。
氪燈(10.6?eV)
部分檢測(cè)到C2,大部分檢測(cè)到C3、C4+?VOCs。例外情況通常含有氯、氟或溴。作為指導(dǎo),您可以期望使用氪-?pid檢測(cè)以下內(nèi)容:
- 化學(xué)名稱以“-烷”、“-烯”或“-炔”結(jié)尾的所有碳?xì)浠衔?,但甲烷、乙烷、丙烷和乙炔除外,名稱中包含“氯”、“氟”或“溴”的除外:
- 化學(xué)名稱以-ol結(jié)尾的所有醇,甲醇除外,或者名稱中經(jīng)常包含“氯”、“氟”或“溴”的醇除外
- 所有名稱以“醛”結(jié)尾的醛類,但甲醛除外,或者有時(shí)名稱中包含“氯”、“氟”或“溴”
- 所有化學(xué)名稱以-1結(jié)尾的酮類,除非名稱中包含“氯”、“氟”或“溴”
- 所有以“-ate”結(jié)尾的酯類,除非名稱中包含“氯”、“氟”或“溴”
- 所有胺類、硫化物
氬氣燈(11.7eV)
所有可被氪燈檢測(cè)到的揮發(fā)性有機(jī)化合物,加上乙炔,甲醇,甲醛和大約80%的揮發(fā)性有機(jī)化合物,其化學(xué)名稱包括 “氟”、“氯”和“溴”。然而,這種燈的壽命非常短,因?yàn)樽贤饩€窗是由氟化鋰制成的,氟化鋰容易降解,所以Alphasense公司沒有。
什么是響應(yīng)因子??
PID的靈敏度根據(jù)所用燈的類型(氪或氙)和檢測(cè)到的VOC而變化。響應(yīng)因子是一個(gè)數(shù)字,它將PID對(duì)特定VOC的響應(yīng)與對(duì)校準(zhǔn)氣體(通常是異丁烯)的PID響應(yīng)聯(lián)系起來(lái)。如果PID對(duì)特定VOC的響應(yīng)比對(duì)相同濃度的異丁烯的響應(yīng)小8倍,則響應(yīng)因子為8。同樣,如果特定VOC的響應(yīng)因子為0.5,則PID響應(yīng)是相同濃度下異丁烯的兩倍。
例子:
- 使用異丁烯校準(zhǔn)傳感器,發(fā)現(xiàn)其靈敏度為2mVppm-1。
- 如果傳感器暴露于100ppm異丁烯,輸出將為200mV。
- 甲苯已知產(chǎn)生異丁烯的兩倍的響應(yīng)。
- 如果傳感器暴露于100ppm甲苯,輸出將為400mV。 ?為了糾正響應(yīng),它乘以響應(yīng)系數(shù)為0.5的甲苯。
如果響應(yīng)因子被編程到儀器中,您可以指定一種揮發(fā)性化合物,儀器將內(nèi)部補(bǔ)償對(duì)應(yīng)于該揮發(fā)性的響應(yīng)因子,并顯示和記錄校正后的 揮發(fā)性濃度。參見“MiniPID響應(yīng)因子”和倒數(shù),%靈敏度。
還有其他測(cè)量VOCs的方法嗎?
pid具有優(yōu)異的靈敏度,大的動(dòng)態(tài)范圍,并允許在較高無(wú)機(jī)氣體濃度背景下測(cè)量ppb-低ppm的VOCs。但還有其他測(cè)量VOCs的技術(shù):
火焰電離探測(cè)器(FID)?
與pid非常相似,fid在實(shí)驗(yàn)室中經(jīng)常用于檢測(cè)從氣相色譜儀洗脫的VOCs。fid和pid一樣,沒有選擇性,實(shí)際上所有的有機(jī)化合物 包括甲烷都被測(cè)量,fid可以非常敏感和線性。但是fid需要?dú)湓?,體積龐大,價(jià)格昂貴。fid在實(shí)驗(yàn)室或固定場(chǎng)所很好,但目前還 不是便攜式VOC監(jiān)測(cè)的可行選擇。
便攜式GC/MS
這種傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室分析儀器正在進(jìn)入該領(lǐng)域,結(jié)果喜憂參半。隨著微機(jī)械硅(MEMS),便攜式MS和便攜式GC可能仍然成為一個(gè) 真正的替代品,但成本是令人望而卻步的。它確實(shí)有選擇性的優(yōu)勢(shì)——它不是寬帶分析儀。尺寸,成本,對(duì)真空泵(MS)的需求和 維護(hù)要求使得只有在所有其他方法都失敗時(shí)才可以選擇。
熱解吸或泰德勒取樣袋
對(duì)于土壤樣品,其他固體,液體和氣體中吸附的所有VOCs的回顧性分析,ASTM建議使用吸附管或泰德勒取樣袋。然后將樣品 送到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行吸附管的熱解吸,然后使用傳統(tǒng)的GC/MS分析。在測(cè)量特定問題時(shí),這是最好的技術(shù),但顯然不能實(shí)時(shí)提供保護(hù)。 此外,這些都是平均測(cè)量值,而不是特定于點(diǎn)/時(shí)間的。
電化學(xué)傳感器
你可以用電化學(xué)電池測(cè)量許多VOCs,分辨率從10到200?ppb。這些都是低成本、低功耗、緊湊的傳感器。Alphasense為VOC應(yīng)用提供ETO-A1傳感器。pid和電化學(xué)電池都是寬帶傳感器,但具有不同的特征-?pid將比ETO-A1測(cè)量更多的VOCs,并且具有更 =高的靈敏度。如果您希望用電化學(xué)電池測(cè)量VOC,那么您應(yīng)該針對(duì)目標(biāo)VOC優(yōu)化電化學(xué)傳感器:每個(gè)VOC將需要不同的理想偏置電壓以獲得最佳靈敏度。這不是一件容易的事。電化學(xué)電池的響應(yīng)時(shí)間約為25秒,而pid電池的響應(yīng)時(shí)間為1-2秒。
金屬氧化物半導(dǎo)體傳感器(MOS)
金屬氧化物傳感器也將測(cè)量VOCs;它們比pid更緊湊,成本更低,功率更高。MOS傳感器具有濕度敏感、非線性響應(yīng)和長(zhǎng)期漂移等缺點(diǎn)。它們也對(duì)無(wú)機(jī)氣體有反應(yīng),所以如果你試圖測(cè)量低濃度的VOCs,而這些氣體如NO、NO2或CO的濃度較高,你就不應(yīng)該使用它們。不幸的是,當(dāng)使用MOS技術(shù)時(shí),很容易得到假陽(yáng)性和假陰性。如果要使用MOS,則要求確認(rèn)長(zhǎng)期穩(wěn)定性和濕度靈敏度。 如果您想要高靈敏度,特別是對(duì)PID無(wú)法測(cè)量的VOCs(即許多cfc),但不關(guān)心精度和交叉靈敏度,MOS傳感器可能提供一個(gè)可能的解決方案。
比色(“染色”)管
對(duì)特定VOCs進(jìn)行采樣的成熟技術(shù),比色管已經(jīng)存在了幾十年,主要由Draeger或Kittegawa提供。它們具有一次性成本低和一定 特異性的優(yōu)點(diǎn),但缺點(diǎn)包括處理化學(xué)廢物(一次性管通常含有有毒化學(xué)物質(zhì)),準(zhǔn)確性差,人類對(duì)顏色變化的解釋,采樣問題和 非連續(xù)測(cè)量:它們不應(yīng)該用于保護(hù),只能用于定性采樣。
英國(guó)Alphasense 光離子PID傳感器PID-AH和PID-A1主要用來(lái)分別檢測(cè)濃度在1ppb-50ppm以及100ppb-6000ppm數(shù)量級(jí)的低濃度揮發(fā)性有機(jī)化合物和其它的有毒物質(zhì)。PID是一個(gè)高度靈敏、適用范圍廣泛的檢測(cè)器。產(chǎn)品精度和分辨率高,可以有效的檢測(cè)各種VOC濃度,這些系統(tǒng)的使用為高溫燃燒過程提供了可靠的數(shù)據(jù)支持,為環(huán)保管理和安全生產(chǎn)提供了強(qiáng)大的工具。
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